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關(guān)于液化石油氣質(zhì)量標準的幾點思考

更新時間:2020-06-29 瀏覽次數(shù):[3624]

一、問題的提出

 

目前,我國液化石油氣質(zhì)量標準GB11174-1997的具體內(nèi)容為:

 

項目

質(zhì)量指標

檢測方法

密度(15,kg/m3)

實測

SH/T0221

蒸氣壓(37.8 Kpa)

≤1380

GB/T6602

C5及C5以上組份,%(v/v)

≤3.0

SH/T0230

蒸發(fā)殘留物(mL∕100mL)

0.05

SY/T7509

銅片腐蝕等級

≤1

SH/T0232

總硫含量(mg∕m3)

≤343

SH/T0222

游離水

目測

 

實際應(yīng)用中,密度和蒸氣壓是便于檢測的參數(shù),由于該標準沒有規(guī)定具體的密度值,我單位依據(jù)多年液化石油氣入庫檢測經(jīng)驗及北方各大煉廠的油品質(zhì)量狀況,規(guī)定了液化石油氣的入庫檢測密度標準。低于這一標準時,C5以上組份含量及蒸發(fā)殘留物一般符合國家標準,直接入庫;高于這一標準時,則須按照SH/T0230 方法進行色譜分析。
2007年6月,我單位接收了兩批液化石油氣,檢測合格入庫。該油品分裝后實際使用時,火苗卻只有原來的1/2~1/3,用戶反映強烈并退貨。當時的密度檢測值為0.62kg/m3,色譜分析液化石油氣的主要成份為:

表1 兩批遭用戶退貨液化石油氣的主要成份

 

項目

乙烷

丙烷

丙烯

異丁烷

正丁烷

正異丁烯

反丁烯

順丁烯

丁二烯

正異戊烷

體積組份(%)

第1批次

0.22

18.98

0.98

21.80

8.17

12.63

27.72

8.82

0.07

0.61

第2批次

0.09

5.46

0.39

12.85

5.73

11.56

55.89

6.20

0.82

1.01

 

與標準進行對照,就會發(fā)現(xiàn)這兩批油品雖然密度較大,但組份含量卻是符合要求的。符合國標的產(chǎn)品不能滿足用戶的需求,問題出在哪里呢?

二、原因分析

為找出符合國標的液化石油氣不能滿足用戶需求的原因,我們查找了一些資料,如幾種主要成份的化學性質(zhì)、燃燒特性等。但因資料來源和筆者學識所限,未能找到影響用戶使用的確切原因,只能從幾種主要成份已掌握的物化性質(zhì)進行一些表面分析。

首先是飽和蒸氣壓,當液態(tài)液化石油氣儲存在密閉容器內(nèi)時,只要容器上部還留有空間,這部分空間就會被氣態(tài)液化石油氣充滿。當容器上部氣液兩相處于動態(tài)平衡時,所測出的氣相空間的壓力,就是當時條件下該液化石油氣的飽和蒸氣壓。*,液化石油氣的飽和蒸氣壓與容器的大小及液量無關(guān),僅取決于成份及溫度。幾種液化石油氣主要組份的飽和蒸氣壓如下: 
表2 幾種液化石油氣組份的飽和蒸氣壓

 

溫度()

飽和蒸氣壓(MPa)(絕)

丙烷

丙烯

正丁烷

異丁烷

丁烯-1

順丁烯-2

反丁烯-2

異丁烯

10

0.616

0.750

0.143

0.211

0.178

0.123

0.137

0.180

20

0.816

0.972

0.201

0.288

0.247

0.175

0.193

0.250

30

1.058

1.254

0.274

0.386

0.336

0.242

0.265

0.338

 

由表中數(shù)據(jù)可以看出,不僅C3組份飽和蒸氣壓與C4相差較大,同一類物質(zhì)的同分異構(gòu)體間蒸氣壓也有較大差異。如正丁烷與異丁烷、順丁烯-2、反丁烯-2與正異丁烯,均相差30%以上。飽和蒸氣壓的大小,直接反映了該種物質(zhì)自然氣化能力的大小。因此,用戶在使用過程中必然感到效果明顯不同。

 

其次是化學活性,液化石油氣的主要成份應(yīng)該是丙烷、丁烷。烷烴是飽和烴,是只有碳碳單鍵的鏈烴,因為C-H鍵和C-C單鍵相對穩(wěn)定,所以烷烴的性質(zhì)很穩(wěn)定,難以斷裂。除了氧化、鹵化、裂化反應(yīng)外,烷烴幾乎不能進行其他反應(yīng)。因此,很多發(fā)達國家的液化石油氣是丙烷氣、丁烷氣或丙丁烷混和氣。而烯烴是指含有C=C鍵 (碳-碳雙鍵)的碳氫化合物,屬于不飽和烴。雙鍵基團是烯烴分子中的功能基團,具有反應(yīng)活性,可發(fā)生氫化、鹵化、水合、鹵氫化、次鹵酸化、硫酸酯化、環(huán)氧化、聚合等加成反應(yīng),還可氧化發(fā)生雙鍵的斷裂,生成醛、羧酸等。因此,烯烴雖然也是易燃易爆氣體,但由于其晶間結(jié)構(gòu)排列的不同,相同溫度下密度高于烷烴,飽和蒸氣壓低于烷烴,氣化狀況不好,不宜直接作為氣體燃料。在化工行業(yè),烯烴的主要用途是合成橡膠、有機合成中間體、洗凈劑、溶劑等。

 

表3 不同溫度下某些液態(tài)烴類飽和狀態(tài)時的密度

溫度()

密度(t/m3)

丙烷

丙烯

正丁烷

異丁烷

丁烯-1

順丁烯-2

反丁烯-2

異丁烯

10

0.5159

0.5396

0.5901

0.5694

0.6057

0.6350

0.6200

0.6050

20

0.5011

0.5329

0.5789

0.5573

0.5935

0.6200

0.6100

0.5928

30

0.4856

0.5251

0.5673

0.5448

0.5811

0.6100

0.5950

0.5804


三、解決辦法
國標是國家對全國范圍內(nèi)該行業(yè)統(tǒng)一的技術(shù)要求,屬于低強制標準。符合國家標準的產(chǎn)品不能滿足用戶的需求,應(yīng)該說該標準是不夠完善的,需要進行修訂。
根據(jù)我國當前經(jīng)濟形勢和石化行業(yè)的技術(shù)狀況,結(jié)合本人在液化石油氣供應(yīng)企業(yè)的工作經(jīng)驗、操作工入庫檢測經(jīng)常遇到的情況、以及近年來用戶集中反映的質(zhì)量問題,我認為,我國液化石油氣標準應(yīng)進行以下幾方面的修訂或完善:


1.應(yīng)建立商品液化石油氣的分級標準
在我國,由于生產(chǎn)技術(shù)條件的限制,液化石油氣仍然是石油煉制過程中的副產(chǎn)品,是一種混合燃料。隨著煉廠工藝水平的不斷提高,液化石油氣的主要成份也在不斷發(fā)生變化,如上世紀八十年代末九十年代初,北京地區(qū)液化石油氣的主要成份為:CH4 1.5%;C2H6 1.0%;C3H6 9.0%;C3H8 4.5%;C4H8 54.0%;C4H10 26.2%;C5以上3.8%。短短十幾年后的今天,北京地區(qū)液化石油氣的主要成份是(分析結(jié)果來自8月30日入庫樣品):C3H6 1.96%;C3H8 6.37%;C4H8 50.96%;C4H10 40.71%,而且很不穩(wěn)定,許多情況下幾乎不含C3。
與此同時,隨著我國社會經(jīng)濟的不斷進步,液化石油氣的應(yīng)用領(lǐng)域也由民用逐漸發(fā)展到餐飲服務(wù)、工業(yè)、鍋爐采暖等很多行業(yè)。供應(yīng)單位的職能也發(fā)生了根本性轉(zhuǎn)變。


在液化石油氣剛剛步入民用家庭時,我國人民的生活水平還比較低。在絕大多數(shù)家庭還燒煤、撿柴火的年代,少數(shù)居民能以很低的價格使用液化石油氣,已經(jīng)非常滿足。因此當時的液化石油氣是一種福利待遇,供應(yīng)單位雖是企業(yè),卻承擔著政府的職能。


如今,隨著國有企業(yè)改革的深入、市場化進程的加快,我國絕大多數(shù)地區(qū)早已取消了燃氣的財政補貼,液化石油氣成為了一種商品。是商品,就應(yīng)該像其他商品一樣,明確標準,按質(zhì)論價。例如汽油,有90#、93#、97#等不同的質(zhì)量等級,大家購買時可以根據(jù)自己的需要和財力,自由選擇。在發(fā)達國家,液化石油氣的標準可以分為商品丙烷、商品丁烷以及丙丁烷的混和氣等。我國雖然煉廠技術(shù)還不能做到每種組份的提純,但是也應(yīng)該按照我國國情,將液化石油氣分為不同的商品等級和標準,供應(yīng)單位分類采購和充裝,消費者自由選購。

 

2.應(yīng)進一步細化,明確每種具體物質(zhì)的上限或下限。
現(xiàn)行標準對烴類組份僅僅進行了C3以下和C5以上組份的限制,對C3、C4的具體物質(zhì),并沒有具體的要求。然而烴類、特別是烯烴的種類是多種多樣的,如丁烯就有正丁烯、異丁烯、反丁烯、順丁烯四種,不同的分子結(jié)構(gòu),其化學性質(zhì)會有很大的不同,所以以烯烴為主要成份的液化石油氣其性能特性極不穩(wěn)定,不太適宜于作為民用燃料。此外,因煉廠生產(chǎn)裝置等原因,液化石油氣主要成份的含量波動較大;或一些不法商販為追求經(jīng)濟利益,在液化石油氣中摻入價格較為低廉的烯烴,影響到用戶的使用。液化石油氣供應(yīng)單位或用戶卻找不到維護自己權(quán)益的依據(jù)。


所以,液化石油氣標準應(yīng)對影響使用效果的烯烴類物質(zhì)進行上限限制,對有利于使用的烷烴物質(zhì)進行下限要求,保證液化石油氣的使用效果。


3.應(yīng)增加一些相關(guān)物質(zhì)的要求。
GB11174 -1997中,對于影響液化石油氣儲存和使用安全的項目,僅規(guī)定了總硫含量和水的限制。實際我們在進行液化石油氣接收、儲存過程中,卻能看到很多說不清的物質(zhì)。如儲罐切水時,每次會排出赤、橙、黃、綠、青、藍、紫不同顏色的污水;也有很多用戶曾向我們反映,家庭正常使用過程中膠管內(nèi)會有紅色的冷凝液;另外,不同批次的液化石油氣會有不同的味道;或者在進行入庫檢測過程中,液化石油氣中的殘渣污物堵塞膠管、儀器;等等。引起這些現(xiàn)象的到底是什么物質(zhì),含量多少,使用過程中是否對人體或設(shè)備有害,我們作為供應(yīng)單位找不到答案,一般的用戶更是無從知曉。


所以,標準應(yīng)根據(jù)煉廠的生產(chǎn)特點,對可能出現(xiàn)的物質(zhì)明確其控制范圍和檢測方法,為供應(yīng)單位的液化石油氣采購和入庫質(zhì)量檢測提供完整的依據(jù)。


在我國,大多數(shù)煉廠只進行液化石油氣的批發(fā),對用戶進行直接銷售的還是液化石油氣供應(yīng)企業(yè)。不再承擔政府職能的供應(yīng)單位需要“以質(zhì)量求生存,以效益求發(fā)展”,所采購的液化石油氣是否能滿足用戶的需求,關(guān)乎著企業(yè)的命運。所以,筆者根據(jù)液化石油氣供應(yīng)過程中遇到的問題,結(jié)合當前我國液化石油氣供應(yīng)形勢,對 GB11174-1997談了幾點粗淺的看法。因本人學識所限,問題分析得不夠透徹,僅希望能起到拋磚引玉的作用,得到相關(guān)部門的關(guān)注,解決當前我國液化石油氣供應(yīng)中的質(zhì)量問題。

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